結(jié)果與討論

3.1.蓖麻油和棉籽油組合物

植物油是多種脂肪酸甘油三酯的混合物。蓖麻油和棉籽油的成分是本組采用常規(guī)甲基化方法測定的，最近在別處發(fā)表[18]。結(jié)果表明，約90%的蓖麻油為蓖麻油酸

酸(C18:1,含-OH)甘油酯,而棉籽油的主要成分為亞油酸甘油酯(C18:2,47.4%)、棕櫚酸甘油酯(C16:0,31.6%)和油酸甘油酯(C18:1,13.9%。因此，蓖麻油以蓖麻油酸甘油酯為原料制備的大多數(shù)表面活性劑單體上都帶有羥基。

3.2.地表活動

蓖麻油和棉籽油衍生的六種?；被岜砻婊钚詣┑谋砻鎻埩Ψ植既鐖D1所示。表1列出了CMC、最小表面張力、γCMC、最大表面過量濃度、Γmax、每種表面活性劑所占的最小表面積這些表面活性劑在空氣/水界面處的分子，Amin，吸附自由能，ΔGads，膠束化自由能，ΔGmic，由圖1匯編而成。CMC值由這些表面張力曲線中的斷點確定，γCMC值是CMC處的表面張力。Γmax和Amin使用Gibbs吸附等溫線方程的近似形式估計：

表格1 6種?；被岜砻婊钚詣┰?5℃下的CMC、γCMC、Γmax、Amin、ΔGads和ΔGmic值。

圖2 6種?；被岜砻婊钚詣┧芤涸? x CMC下的表觀等效流體動力學(xué)直徑(DH)分布。

其中R和NA是氣體常數(shù)和阿伏伽德羅數(shù)，T是絕對溫度，對于離子表面活性劑溶液，n等于2，

盡管對于是否應(yīng)該修改Gibbs分析存在一些爭論[19,20]。ΔGads和ΔGmic是由Rosen的方法計算得出的：

其中γ0是雙蒸水的表面張力。

表1顯示合成表面活性劑的CMC值在0.568-1.86 mM范圍內(nèi)。與其他表面活性劑相比，帶有最疏水丙氨酸殘基的表面活性劑（SCAA和SCOA）具有相對較高的CMC。SCAA頭部區(qū)域的強疏水性和SCOA可能會阻礙膠束界面區(qū)域的水/頭基相互作用，從而增加它們的CMC。γCMC的值在35.00到41.47 mN·m-1之間，棉籽油衍生的表面活性劑的γCMC值普遍低于衍生的表面活性劑的γCMC值來自具有相同頭部基團(tuán)的蓖麻油。SCOS獲得了最高Γmax值和最低Amin值，表明在其頭部基團(tuán)上帶有-OH基團(tuán)的SCOS單體在空氣/水界面上更緊密地堆積。鑒于蓖麻油衍生的表面活性劑疏水尾部存在-OH基團(tuán)，我們得出結(jié)論，頭部基團(tuán)上的-OH基團(tuán)與尾部的表現(xiàn)不同。所有表面活性劑的ΔGmic和ΔGads的負(fù)值意味著兩者在水中的膠束化在298.15 K下，空氣/水界面處的吸附是自發(fā)過程。對于SCOS也獲得了最大的ΔGads和ΔGmic絕對值，表明絲氨酸殘基上的-OH基團(tuán)有助于膠束化和吸附。

圖3所示。在5 × CMC下，SCAG (a)、SCAA (b)、SCAS (c)和SCOS (d)水溶液中的團(tuán)聚體的TEM顯微照片。

還研究了這些表面活性劑的去污力、起泡性和泡沫穩(wěn)定性等特性（補充信息）。它們與市售的陰離子表面活性劑、線性烷基苯磺酸鹽（LAS）相比具有相當(dāng)甚至更好的去污能力，如圖S1和S2.每種表面活性劑的起泡性不同，而棉籽油衍生物的起泡穩(wěn)定性一般優(yōu)于蓖麻油衍生物，圖S3和表S1。因此，這些氨基酸衍生物可潛在用于個人護(hù)理和家居產(chǎn)品的配方。

3.3.DLS測量

用DLS測量在6種酰基氨基酸表面活性劑水溶液中形成的聚集體的大小和分布，其CMC為5倍，5×CMC。圖2顯示了它們的表觀等效流體動力學(xué)直徑（DH）。除絲氨酸外，蓖麻油表面活性劑的DH分布普遍大于棉籽油表面活性劑的DH分布。SCAG和SCAA的DH分布分別集中在900和150 nm，而SCOG和SCOA聚集體的直徑約為10 nm。對于絲氨酸，SCAS和SCOS的平均DH值分別約為100 nm和250 nm。這些結(jié)果可以通過蓖麻油衍生的表面活性劑的蓖麻油基和絲氨酸頭部基團(tuán)上都存在-OH基團(tuán)來解釋，促進(jìn)了大聚集體，例如囊泡的形成（圖2）。

3.4.透射電鏡測量

為了進(jìn)一步證實這些大聚集體的形態(tài)，SCAG、SCAA、SCAS和SCOS水溶液的TEM顯微照片如圖3所示。SCAG和SCAA水溶液中形成球狀囊泡，而SCAS和SCOS自聚集成管狀囊泡。對于SCAG和SCAA，觀察到的球形囊泡的直徑分別約為1μm和100-200 nm，與DLS測量結(jié)果一致。SCAS和SCOS的小管長度L≤4μm，直徑d≤40 nm和100 nm。這些與DLS結(jié)果一致，表明由SCOS形成的聚集體的等效流體動力學(xué)直徑大于來自SCAS的聚集體。TEM結(jié)果表明聚集體的形態(tài)取決于氨基酸殘基和疏水尾部的結(jié)構(gòu)。對于源自蓖麻油的表面活性劑，疏水尾部的-OH基團(tuán)促進(jìn)了球形囊泡的形成；而對于絲氨酸頭基上帶有-OH基團(tuán)的表面活性劑，小管更穩(wěn)定。

根據(jù)Israelachvili等人提出的著名的基于幾何的包裝參數(shù)理論。[21,22]，雙尾表面活性劑傾向于形成囊泡和其他雙層結(jié)構(gòu)，而單鏈表面活性劑形成球形膠束。我們的結(jié)果表明，這些Nacyl氨基酸表面活性劑是個例外。目前的結(jié)果與許多報道的文獻(xiàn)結(jié)果一致，表明N-?；被嵫苌镄纬闪烁鞣N高度組織的納米級結(jié)構(gòu)[2,11,23,24]。以前的FTIR和NMR研究表明，酰胺鍵的NeH部分和C]O基團(tuán)之間的分子間氫鍵在這些表面活性劑的自組裝過程中起著重要作用[11,25]。在這里，我們的結(jié)果進(jìn)一步說明聚集體的形態(tài)取決于氨基酸的側(cè)鏈類型和疏水尾部的官能團(tuán)?？梢酝ㄟ^使用相應(yīng)脂肪酸的甲酯代替油來合成純表面活性劑來進(jìn)行進(jìn)一步分析。

植物油中N-酰基氨基酸表面活性劑的界面活性和聚集行為——摘要、簡介

植物油中N-?；被岜砻婊钚詣┑慕缑婊钚院途奂袨椤牧虾头椒?/strong>